Под осаждением понимают образование нерастворимого вещества при взаимодействии двух растворов (осадителя и осаждаемого, выпадающего в осадок). Осадок может иметь кристаллическую или аморфную структуру. Полнота осаждения и плотность осадков зависят от температуры, количества осадителя, степени перемешивания продолжительности осаждения. Качественным считают осаждение, если концентрация оставшегося неосажденным вещества в растворе не более 10-6 моль/дм3. Осаждающий реактив добавляют с избытком, то есть в большем количестве, чем нужно для реакции, что способствует уменьшению пептизации осадка.
Кристаллические осадки получают из горячих разбавленных растворов, приливая осадитель медленно, небольшими порциями, при постоянном перемешивании. Аморфные осадки получаются, как правило, из горячих неразбавленных растворов при быстром приливании концентрированного осадителя и при перемешивании. Перед осаждением аморфного осадка в раствор добавляют электролит (обычно соли аммония), вызывающий коагуляцию. По окончании осаждения осадок немедленно фильтруют и промывают, так как аморфные осадки склонны к пептизации и образованию коллоидных растворов, а также обладают повышенной адсорбирующей способностью.
Для получения крупнокристаллических осадков осаждение ведут из нагретых разбавленных растворов в присутствии посторонних солей, медленно добавляя осадитель при перемешивании. Затем осадок отстаивают, при этом происходит рост кристаллов за счет растворения мелких кристаллов. Последние имеют большую растворимость по сравнению с крупными, то есть происходит «перекристаллизация» осадка. Чтобы свести к минимуму загрязнение осадка, осаждение необходимо вести так, чтобы получать крупные кристаллы, поскольку у крупных кристаллов меньше площадь поверхности, на которой возможна адсорбция примесей. При повышении температуры раствора и понижении концентрации осадителя или других электролитов адсорбция примесей уменьшается.
Операцию можно проводить в стакане или колбе. Осадки отфильтровывают, промывают и подвергают дальнейшей обработке – перекристаллизации и сушке. Малорастворимый осадок можно отделить от маточного раствора отстаиванием с последующим промыванием осадка, применяя декантацию и центрифугирование. Чем продолжительнее отстаивание, тем больше уплотняется осадок. Но долго отстаивать осадки не следует, так как со временем между осадком и маточным раствором могут возникнуть побочные процессы (адсорбция других ионов, комплексообразование с растворителем), затрудняющие последующую обработку отделяемого осадка.
После отстаивания осадок фильтруют через пористый стеклянный или беззольный бумажный фильтр и промывают подходящей промывной жидкостью для удаления из осадка примесей.
Осаждение проводят следующим образом. Анализируемый раствор наливают в стеклянный стакан и туда же помещают стеклянную палочку, которую оставляют там до конца процесса. Содержимое раствора разбавляют 5..10-кратным объемом воды (только для кристаллических осадков) и нагревают до появления пара. После этого приливают осадитель, сливая его по палочке, которую держат в левой руке, и перемешивая раствор после добавления каждой порции осадителя. После приливания всего осадителя раствор хорошо перемешивают с осадком и оставляют в покое на несколько минут, чтобы основная масса осадка осела на дно, а жидкость над осадком стала более прозрачной. Делают пробу на полноту осаждения. Для этого палочку левой рукой осторожно вынимают из осадка и приставляют нижним концом к стенке стакана. По палочке приливают 1...2 см3 осадителя, наблюдая за тем, не появится ли в растворе муть. Если раствор остается прозрачным, считают, что осаждение прошло полностью. Если появилась муть, приливают еще немного осадителя, перемешивают содержимое стакана и через 3...5 мин снова делают пробу на полноту осаждения.
Закончив осаждение, раствор с осадком хорошо перемешивают, иногда нагревают (не доводя до кипения) и оставляют для отстаивания (если осадок кристаллический). В случае аморфного осадка его сразу же фильтруют.